滴定分析法是化学定量分析中最基本的分析方法，其中主要采用的是手动滴定法。手动滴定法是将滴定液通过滴定管逐滴加到被测物质溶液中，借助指示剂颜色变化来确定终点。而自动电位滴定法是通过电极电位变化由仪器自动判断终点并进行结果处理。

01

电位滴定与手工滴定比较

手工滴定方法：光学检测；手工控制；手工滴加

仪器滴定方法：自动加液；自动测量；自动控制；自动评估。

02

化学反应类型及电位滴定法的应用

（1）酸碱滴定（水相）

非常快速的反应

滴定过程首先反应的是强酸/强碱

对称的滴定曲线（强酸强碱的滴定）

滴定曲线较为平缓，电位突越较小（弱酸/弱碱滴定强酸/强碱）

电极：复合pH电极

应用：酸碱反应。

（2）酸碱滴定（非水相）

样品不溶于水

有机溶剂不应该和样品反应

滴定剂：HClO4冰醋酸溶液、KOH异丙醇溶液

电极：Solvotrode

电极电解液：LiCl乙醇溶液或TEABr乙二醇溶液

应用：油脂和油，总酸值/总碱值（TAN和TBN）

（3）沉淀滴定

原理：样品被滴定剂沉淀，电极对样品或滴定剂有影响

干扰离子需要被掩蔽

当离子浓度含量很低时，可加入有机溶剂（丙醇或乙醇），可降低沉淀产物的溶解度

滴定剂：AgNO3，La(NO3)3，BaCl2

通常滴定曲线较为对称

（4）氧化还原滴定（ORP）

大多数是在酸性条件下反应

通常电位突越大

氧气的干扰，在有保护气的条件下滴定（N2或CO2）

电极：Pt电极或复合Pt环电极；双铂针电极

应用：碘量法，重铬酸钾法，铈量法，高锰酸钾法，溴量法，双安培滴定法，双电压滴定法

（5）络合滴定

络合反应（通常反应比列1:1）

络合反应依赖体系的pH值

需缓冲溶液；辅助溶液

干扰离子需要被掩蔽

直接滴定/反滴定

总结

电位滴定法的优缺点

1. 避免待滴定溶液本身自带颜色对读数的干扰，减小误差。

2. 易于实现滴定分析自动化和连续测定，效率高。

3. 灵敏度和准确度高。

4. 仪器的价格、使用成本和对人员的要求更高一些。

手工滴定的优缺点

1. 手工滴定所需设备简单，适用性强。

2. 较自动滴定不太精准

总之，不管采用哪种滴定方法，只要我们采用的实验方法正确、操作准确，得到的数据均是准确可靠的。通常很多情况下，我们需要采用两种滴定方法做对比来保证数据的准确性和可信度。

另外，滴定分析过程中所用到的标准滴定溶液的浓度是否准确直接影响了测试结果的准确度。